各直屬檢驗檢疫局：

　　為了有效控制殘留分析質量，保證殘留分析結果的準確度和精密度，確保進出口食品的安全衛生，現將《殘留分析質量控制指南》印發你們，請認真貫徹落實。在執行過程中如有問題請及時反饋總局進出口食品安全局。

　　附件：殘留分析質量控制指南

　　1.前言

　　為使殘留分析質量控制（AQC）一致、有效，保證殘留分析結果的準確度和精密度，特制定本指南。

　　本指南規定了殘留物質分析的質量控制要求。

　　本指南參考了歐盟93/256/EEC指令和ISO/IEC　17025標準。

　　2.范圍

　　本指南適用于提供殘留物質檢測數據的實驗室。

　　3.實驗室

　　3.1實驗室質量體系

　　提供殘留物質檢測數據的實驗室必須按照國際標準（如ISO/IEC　17025等）建立實驗室質量保證體系并有效運行。

　　3.2基準實驗室職責

　　3.2.1負責指導批準實驗室的檢測工作，協調分析方法的使用。通過組織培訓、比對試驗，并在必要的情況下通過對試驗結果的分析指導有關實驗室糾正偏差。

　　3.2.2協助主管當局制定和實施殘留監控計劃。

　　3.2.3定期組織實驗室間的比對試驗。

　　3.2.4培訓檢測實驗室分析人員。

　　3.2.5收集國內外有關殘留監控的信息，提供承擔項目的國內外年度綜述。

　　3.2.6必要時提供確證檢驗。

　　3.3批準實驗室

　　批準實驗室的主要職責是承擔殘留監控項目的檢測任務，參加有關的技術培訓、水平測試和比對試驗。

　　4.取樣和樣品處理

　　樣品應具有代表性，采集的樣品應分成兩等份，裝入適當容器中（如瓶或袋中），并保證每份樣品都能滿足分析的要求。在取樣后應在完善保存條件下立即送至檢驗實驗室，保證樣品在運輸過程中其待測組分含量不變。

　　樣品包裝容器應密封良好以免在儲存過程中發生樣品基體的變化。實驗室有關人員應與送樣機構或指定的運輸公司建立良好的聯絡機制，避免在周末或法定休息日將樣品送達實驗室而實驗室無人接受樣品，造成樣品基體變質。

　　樣品容器上應有惟一的、清晰的標簽標記編碼，而且標簽標記編碼應當牢固、不易去掉、標示于容器主體、與官方取樣單填寫的信息有適當聯系。

　　實驗室在接受樣品時必須檢查樣品狀態和封識，并核對送樣單，對于兩者不符的一律退樣。

　　實驗室應該有樣品接受、處理、登記、貯藏的文件程序，以保證樣品符合分析、復驗和復查的要求，不影響待測組分的殘留量結果，對于那些在生物樣品中易于降解的物質必須給予特別的關注。

　　實驗室對接受的樣品必須進行縮分。其中一份應在合適的條件下保存半年，保存期自檢測完畢開始計算。

　　5.分析方法

　　5.1定義

　　5.1.1日常分析方法（Routine　Methods　ofAnalysis）。

　　實驗室根據檢驗檢疫行政執法和國家殘留監控計劃的要求使用這些方法。日常方法必須由實驗室確認，并滿足本規定所列的有關要求，方法可用于篩選和確證目的。

　　篩選方法：用于篩選目的的方法。這些方法用于測定一種或一類待測物，靈敏度能滿足殘留檢測的要求。這些方法的樣品處理能力高，用于大量樣品中潛在的陽性樣品的篩選，篩選方法必須避免假陰性結果。

　　確證方法：用于確證目的的方法。提供全部或補充的明確確證信息，靈敏度能滿足殘留檢測的要求，確證方法的目的在于避免假陽性結果。

　　5.1.2結果解析（Interpretation　of　Results）

　　a）陽性結果（Positive　Result）：對于限量規定為不得檢出的物質，如果樣品中待測物被明確確證，則分析結果為“陽性”。對于建立了最高殘留限量的物質，如果試驗樣品（使用任何校正因子以后）中待測物含量超過最高殘留限量，則分析結果為陽性。

　　b）陰性結果（Negative　Result）：對于限量規定為不得檢出的物質，經確證樣品中不存在待測物。已建立最高殘留限量的殘留物，樣品中待測物測定含量低于最高殘留限量，則分析結果為陰性。

　　c）在下列情況下，陰性結果無需確證：樣品中不存在待測物，或待測物的真實含量低于最高殘留限量。

　　5.2分析方法選擇

　　中國國家標準或中國行業標準；

　　公定的標準方法，如國際標準化組織（ISO）發布的方法；

　　經權威的管理部門或機構認可的標準操作指南（SOP）；

　　已經被實驗室驗證的方法，必須符合5.3規定的技術要求并按實驗室方法管理的相關程序審批。

　　5.3分析方法的技術要求

　　5.3.1篩選方法。

　　a）檢測低限：對于禁止使用的物質，方法檢測低限應盡可能的低。對于已建立最高殘留限量的物質，方法檢測低限應低于最高殘留限量。

　　b）特異性：必須予以規定。

　　c）定性定量：篩選方法是否需要定性或定量，取決于所測定的物質是禁止使用還是限制使用，假陽性結果是可以接受的，應使假陰性結果的出現率降到最低。

　　d）實用性：適用于大量樣品的分析檢測，分析成本低。

　　5.3.2確證方法。

　　a）準確度：重復分析標準物質，測定的含量（經回收率校正后）平均值與真值的偏差指導范圍如下：

　　－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
　　真實濃度（μg/kg）　　 ｜　　范　　　圍
　　－－－－－－－－－－－｜－－－－－－－－－
　　　　　　≤1　　　　　 ｜-50%～+20%
　　　　＞1～10　　　　　 ｜-30%～+10%
　　　　　　＞10　　　　　｜-20%～+10%
　　－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－

　　b）精密度：在可再現的條件下，重復分析標準物質，按照Horwitz方程〔CV（％）=（1-0.5logc）2，這里C是濃度，相當于10的冪〕計算的實驗室間的變異系數（CV）典型值如下：

　　－－－－－－－－－－－－－－－－－
　　濃度（μg/kg）　　 ｜　CV（%）
　　－－－－－－－－－｜－－－－－－－
　　　1　　　　　　 　｜　　45
　　　10　　　　　　　｜　　32
　　　100　　　　　　 ｜　　23
　　　1000　　　　　　｜　　16
　　－－－－－－－－－－－－－－－－－

　　可重復條件下進行分析，典型的實驗室內變異系數，為上述值的一半到2/3。

　　c）檢測低限：對于已建立最高殘留限量的物質，方法檢測低限加上樣品在最高殘留限量處的標準偏差的3倍，不能超過最高殘留限量（MRL）。在檢測低限、MRL和2倍MRL三個水平對方法進行驗證。

　　d）特異性：確證方法必須盡可能清楚地提供待測物的化學結構信息，當超過一個以上化合物給出同樣的響應，這個方法就不能區分這些化合物。僅基于色譜分析沒有使用分子光譜測定的方法，不能用于確證方法。如果一項單一技術缺乏足夠的特異性，需有合適的凈化、色譜分離、光譜或免疫化學測定，組成復合分析過程，來實現要求的特異性，如：氣相色譜—質譜、液相色譜—質譜、免疫親和色譜/氣相色譜—質譜、氣相色譜—紅外光譜、液相色譜—免疫層析。

　　5.3.3校正曲線（Calibration　Curves）。

　　如果方法使用校正曲線定量，必須給出下列信息：

　　a）描述校正曲線的數學方程；

　　b）校正曲線的工作范圍。

　　5.3.4干擾（Susceptibility　to　Interference）。

　　對實驗結果有影響的所有實驗條件（如試劑的穩定性、樣品成分、pH、溫度等）以及克服任何可預見干擾的手段，在方法中應予表述。如果需要，方法應表述適合確證的其他檢測原理。

　　如果使用添加色譜分析，增加的峰高（或峰面積）與添加的被測物的量應相等，且只能得到一個峰。對于氣相色譜或液相色譜，半峰寬應在原半峰寬的90％～110％之間，保留時間變化應在5％以內。對于薄層色譜法，由待測物推定的斑點只能重疊，不能出現新斑點，外觀也不能改變。

　　5.4分析方法的質量控制

　　5.4.1分析方法必須經過認可或周密的驗證。

　　5.4.2程序做出明確的規定，經考核核準的人員才能進行分析、測試、分析結果計算和記錄、校核等工作。

　　5.4.3使用質量控制樣品。包括經用有證標準物質（CRM）或其他國際上公認的標準物質校準的實驗室參考物質。推薦以下幾種質量控制樣品：

　　a）不含有待測物質的空白樣品。

　　b）待測物含量等于最高殘留限量（MRL）或略大于檢測限或分析方法測定低限的實際樣品。

　　c）待測物含量高于最高殘留限量（MRL）或高于檢測限或分析方法測定低限的實際樣品。

　　質量控制樣品應盡量采用實物標樣（IncurredSample），在無法得到這類實物標樣的情況下，可以采用添加樣品（Spike　Sample）。

　　5.4.4每一次測試應同時檢測質量控制樣品，包括5.4.3中的a、b、c三個樣品。在條件不允許的情況下，可以只包括5.4.3中的a、b樣品或a、c樣品。盲樣測試可用于內部和外部對實驗室能力的評估。

　　5.4.5用添加樣品（添加有待測物或內標物）檢查回收率、響應線性和制作校正曲線。

　　5.4.6主要儀器設備，應能滿足檢測方法的要求，并要經常進行校準和維護。

　　5.4.7結果計算必須詳細說明，其結果必須符合統計分析的質量要求。如果用回收率進行校正則必須在最終結果中明確聲明并描述校正的方法。

　　5.5聯合確證分析方法的使用規定（CRITE－RIA　FOR　METHODS　OF　ANALYSIS　WHICHMAYBE　USED　FOR　CONFIRMATORY　PURPOS－ES　ONLY　IN　COMBINATION　WITH　OTHERMETHODS）

　　聯合確證方法是指必須與其他方法聯合使用才能作為確證方法的分析方法。

　　5.5.1免疫分析方法（IA）的質量要求。

　　a）必須規定校正曲線的工作范圍，一般要求濃度范圍至少覆蓋一個數量級。

　　b）至少需要6個校正點。

　　c）質控參數必須與以前相一致，如非特異性結合和校正曲線參數。

　　d）每次分析都要包含質量控制樣品，質量控制樣品的濃度水平是：零點以及整個工作范圍的低、中、高部分，結果應當與先前的分析結果相一致。

　　5.5.2氣相色譜或液相色譜非特異性分析的規定。

　　a）在相同試驗條件下，待測物與相應的標準品具有相同的保留時間。

　　b）色譜圖中靠待測物峰最近的最大峰與待測物峰的分離度是待測物峰高10％處的峰寬。

　　c）可以采用添加色譜分析或至少采用兩根不同極性的柱子進行色譜分析，以獲得進一步信息。

　　5.5.3薄層色譜分析的規定。

　　a）待測物的Rf 值應當與標準品的Rf 一致，通常在相同試驗條件下，兩者相差在±3％可視為滿足要求。

　　b）待測物的斑點外觀應與標樣一致。

　　c）待測物的斑點中心與距其最近的斑點中心之間的距離，至少應有兩斑點直徑之和的一半。

　　d）可以采用添加色譜分析或二維薄層色譜分析，以獲得進一步信息。

　　5.6確證方法的使用規定（CRITERIA　FORMETHODS　OF　ANALYSIS　WHICH　MAY　BEUSED　FOR　CONFIRMATORY　PURPOSES）

　　5.6.1液相色譜—光譜分析的規定。

　　a）必須滿足5.5.2中a、b的要求。

　　b）在光譜圖中，待測物應與標準品有相同的最大吸收波長，兩者的偏差由檢測系統的分辨率決定。對二級管陣列檢測器而言，這種誤差在±2nm之內。

　　c）在220nm以上，待測物和標準品的相對吸光度大于10％時，兩個光譜圖不應有明顯的差別。

　　d）如果這種方法沒有和其他方法聯用，那么要確證時，必須在液相色譜階段進行添加色譜（內加法）分析。

　　5.6.2薄層色譜—光譜分析的規定。

　　a）方法必須滿足5.5.3中有關薄層色譜的規定。

　　b）待測物與標樣的最大吸收波長應相同，兩者的偏差由檢測系統的分辨率決定。

　　c）待測物的光譜圖應與標樣相同。

　　d）如果這種方法沒有和其他方法聯用，確證時必須在薄層色譜階段進行添加（內加法）色譜分析或二維薄層色譜分析。

　　5.6.3氣相色譜—質譜分析的規定。

　　a）氣相色譜分析的規定：

　　必須滿足5.5.2的規定。建議如果能獲得合適材料的話，應采用內標法，內標物最好是一種用穩定同位素標記的被測物；如果得不到，那就選用與待測物有相近保留時間的相關標準物質。

　　待測物與內標物在氣相色譜上的保留時間之比，也就是待測物的相對保留時間，應與相似基體中標準品的相對保留時間一致，偏差在±0.5％之內。

　　作為一種確證方法，如果沒有使用內標物，要確證被測物必須使用添加（內加法）色譜分析。

　　b）低分辨質譜分析的規定：

　　作為一種篩選方法，至少應測定具有最大豐度的特征離子強度。作為一種確證方法，至少應檢測4個特征離子的強度。采用這種方法時，如果化合物產生的特征離子不足4個，那么至少要進行兩種相互獨立的不同衍生物／或離子化技術的試驗，每個試驗產生2個或3個特征離子，基于這樣的結果才能確證待測物。4種特征離子中最好包括分子離子。

　　待測物進行監測的全部特征離子的相對豐度應與標準品一致，相似度在±10％（EI模式）或±20％（CI模式）之內。

　　5.6.4其他分析方法。

　　分析方法或不同于5.5中提到的那些聯用方法（如：液相色譜—質譜、氣相色譜—紅外光譜），如滿足類似的規定，也可用于篩選或確證，這些規定能夠保證清楚地確證限量水平的待測物。

　　使用UV／VIS檢測器（單波長）的液相色譜不適合作為確證方法。

　　液相色譜—熒光檢測僅可用于殘留監控計劃物質分類表中B類物質（限制使用物質）的確證方法，而且要同時滿足有關液相色譜方法的要求。

　　二維薄層色譜聯用光譜測定僅可用于殘留監控計劃物質分類表中B類物質（限制使用物質）的確證方法。

　　GC—ECD檢測方法只有在使用兩根極性不同的色譜柱時，才可用于殘留監控計劃物質分類表中B類物質（限制使用物質）的確證。

　　6.人員

　　除ISO／IEC17025等標準規定的人員要求外，從事殘留物質檢測的人員必須參加相關的檢測技術培訓，包括現場操作培訓并取得相應資格。

　　7.附則

　　本指南由國家質量監督檢驗檢疫總局進出口食品安全局負責解釋。