一、辦理離職手續時所簽的勞動合同有效嗎?

沒有簽訂書面勞動合同的，為不定期勞動關系，勞動者可以隨時終止勞動關系，而不用提前30天。 辦理離職手續時所簽的勞動合同無效。

相關法律規定

《勞動合同法》第三十八條　用人單位有下列情形之一的，勞動者可以解除勞動合同：

(一)未按照勞動合同約定提供勞動保護或者勞動條件的;

(二)未及時足額支付勞動報酬的;

(三)未依法為勞動者繳納社會保險費的;

第八十二條規定，自用工之日起超過一個月不滿一年未與勞動者訂立書面勞動合同的，應當向勞動者每月支付二倍的工資。

《勞動合同法實施條例》第五條規定：自用工之日起一個月內，經用人單位書面通知后，勞動者不與用人單位訂立書面勞動合同的，用人單位應當書面通知勞動者終止勞動關系，無需向勞動者支付經濟補償，但是應當依法向勞動者支付其實際工作時間的勞動報酬。

第六條規定：用人單位自用工之日起超過一個月不滿一年未與勞動者訂立書面勞動合同的，應當依照勞動合同法第八十二條的規定向勞動者每月支付兩倍的工資，并與勞動者補訂書面勞動合同;勞動者不與用人單位訂立書面勞動合同的，用人單位應當書面通知勞動者終止勞動關系，并依照勞動合同法第四十七條的規定支付經濟補償。

第七條：用人單位自用工之日起滿一年未與勞動者訂立書面勞動合同的，自用工之日起滿一個月的次日至滿一年的前一日應當依照勞動合同法第八十二條的規定向勞動者每月支付兩倍的工資，并視為自用工之日起滿一年的當日已經與勞動者訂立無固定期限勞動合同，應當立即與勞動者補訂書面勞動合同。

二、員工辦理離職手續的流程是什么

第一，離職管理

派遣員工因病或因事辭職時應提前30日向用人單位提出申請，辭職申請未予批準前，應繼續工作，不得先行離職。

1、離職員工必須在規定的時間內做好工作移交，并向用工人單位人事部提供書面的有相關人員簽字的移交清單，人事部憑移交清單及當月結算工資并辦理正式離職手續;

2、因合同終止不再續約的或在勞動合同期內要求辭職的，均應按規定提前30日以書面形式通知對方;

3、如本單位提出提前解除勞動關系的，將按照國家及本單位規定辦理離職手續，支付違約金。

第二，離職程序

1、試用期內的員工辭職，需書面提交辭職報告書給用人單位，辦妥《離職報告表》，用人單位書面通知企業人才市場，再予以工資結算，擅自離開者，視為自動放棄工資;

2、正式員工辭職，則需書面提交辭職報告書給用人單位人事部審核批準，用人單位書面通知企業人才市場，然后再辦妥《離職報告表》再予以工資結算，擅自離開者，視為自動放棄工資。不給以辦理相關人事、社保關系轉移。

第三，轉出人事關系

1、轉出人事檔案、黨組織關系、工會組織關系。

2、轉出社保。

第四，關于社保手續：由員工持《養老保險手冊》直接到社會勞動保險公司的職工流動窗口辦理繳費手續，凡是未達到國家法定退休年齡的職工均可辦理社保，不受年齡限制。

辦理離職手續時所簽的勞動合同無效，這是由于職員與用人單位簽署的勞動合同是約定在一定的期限范圍內存在勞動關系，在這段時間內，用人單位需要支付薪資，而職員需要按時上班，并且不得泄露公司的機密給其他的主體。

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